описание Синтез фенамина (амфетамина) без ИПС с фото

описание, общая информация

  1. Shugga Choo
    24 май 2015 09:52
    Синтез амфетамина: восстановление на фольге без ИПС - Фото синтеза фосфата амфетамина.


    источник: архив форума mpab. статья восстановлена из оригинала, последующее обсуждение на форуме опущено.

    09.11.2008, 01:46
    автор: bu6men


    Представленный отчет - вторая попытка восстановления незамещенного нитропропена. Так что, в процессе было много экспериментальных, необязательных моментов. Выход составил 4 грамма из 5 грамм закладки, но где и почему были потери, в принципе понятно. Основная цель была - упростить и, главное ускорить методику, пусть даже в ущерб выходам. Пока, к сожалению, проблемы остались - какие, напишу ниже. Надеюсь, совместными усилиями мы их разрешим.


    1. ПОЛУЧЕНИЕ ФЕНИЛ-НИТРОПРОПЕНА (P2NP)

    Конденсация с ацетатом аммония, один в один по прописи Вилли. После кристаллизации вывалилось так много желтого пластилина, что на радостях почти половина была смыта в раковину. Нитропропен был промыт водой и ИПСом, не перекристаллизовывался.


    2. ПОЛУЧЕНИЕ НИТРАТА РТУТИ ИЗ ГРАДУСНИКОВ

    Три китайских аптечных градусника были расколоты бокорезами над стаканчиком объемом 100 мл. Ртуть, которая не вывалилась сама, была вытряхнута в стаканчик. Взвешивание ртути не производилось, но визуально ее меньше, чем в старых советских градусниках. К ртути было добавлено 20 мл концентрированной азотной кислоты (65%), кислота желтоватого цвета, на воздухе дымит. При окружающей температуре около 15 градусов, реакция шла крайне медленно, поэтому стаканчик был подогрет на электроплитке. В результате, с поверхности ртути активно начали выделяться пузырьки газа. Объем ртути уменьшался на глазах. При прекращении подогрева реакция плавно затухала. Таким образом, ртуть полностью прореагировала с HNO3 в течении 5 минут, при этом РМ нагревалась трижды. Выделяющийся в конце реакции рыжий дым - окись азота был аккуратно слит из стаканчика. К полученному желтоватому раствору было прилито 20 мл воды, в результате чего раствор обесцветился. Бесцветный раствор был перелит в склянку с притертой крышкой и убран подальше.
    Сложилось впечатление, что в 20 мл 65% HNO3 можно было легко растворить еще десяток таких градусников.


    3. ПОДГОТОВКА К ВОССТАНОВЛЕНИЮ НИТРОПРОПЕНА

    Для того, чтобы весь процесс процесс прошел быстро, удачно и без суеты, следует заранее продумать все этапы и подготовить необходимую посуду и реактивы. Все должно быть под рукой, но при этом не мешать. Если посуды не хватает, надо прикинуть в какой момент удобнее будет помыть и просушить использованную посуду. Про мытье здесь тема уже была, а быстро просушить колбы можно строительным феном. Стаканы - просто вытереть досуха бумагой.

    Поскольку щелочить РМ предполагалось насыщенным раствором щелочи, первым делом в пластиковый стаканчик было засыпано около 100 г NaOH и налито воды где-то на сантиметр выше уровня щелочи. Лить можно быстро, стаканчик не расплавится. Дальше, само собой, все перемешано до полного растворения щелочи и отставлено в сторону - остывать. Если в помещении тепло, есть смысл поставить стаканчик в холодную воду.

    [​IMG]
    Синтез фенамина: сухая щелочь в стакане и водный раствор щелочи.

    Следующим был подготовлен к работе обратный холодильник - залит холодной водой, на шлиф намотана лента ФУМ. Длинный нижний шланг и пластиковая бытовая воронка здорово облегчают заливку.

    [​IMG]
    Подготовка обратного холодильника (ОХ) 400 мм к синтезу фенамина.


    4. ПОДГОТОВКА РАСТВОРА НИТРОПРОПЕНА

    Пять грамм фенилнитропропена (ФНП) при небольшом нагреве и помешивании были растворены в 75 мл ЛУК. ИПС не добавлялся. Почему - есть смысл писать в топике про 4-МеА. Количество ЛУК было рассчитано из соотношения, приведенного кем-то когда-то в дебрях химфорума ДС, но с участием Вилли и его комментариями по поводу бешеной экзотермы.

    [​IMG]
    Приготовление раствора нитропропена P2NP в ледяной уксусной кислоте.

    Вообще, данный этап можно совместить с подготовкой амальгамы, но в этот раз было решено провести его заранее - и не зря. При открывании бутылки с ледянкой, переохлажденная ЛУК мгновенно закристализовалась. Пришлось размораживать.


    5. ПРИГОТОВЛЕНИЕ АМАЛЬГАМЫ АЛЮМИНИЯ

    Пять грамм (кусок 70 х 30 см) саянской алюминиевой фольги порванной на кусочки размером в среднем 15х15 мм, были загружены в двухлитровую плоскодонную колбу с помощью известного приспособления - воронки из бутылки и незаменимой стеклянной палочки. После того, как вся фольга оказалась в колбе, в колбу было добавлено холодной воды в количестве достаточном, чтобы закрыть фольгу. С помощью шприца в кобу с фольгой и водой был добавлен 1 мл раствора нитрата ртути, приготовленного в соответствии с пунктом 2.

    [​IMG]
    Закладка алюминивой фольги в колбу и добавление раствора соли ртути.

    Далее колба энергично встряхивалась круговыми движениями по 15 - 20 секунд каждые 2 минуты.
    Похоже, что перемешивание сильно ускоряет готовность амальгамы, т.к. при трении амальгамированных кусочков фольги, оксидная пленка на них активно разрушается. В общем, на этом снимке амальгаму передержали.

    [​IMG]
    Синтез амфетамина: фото полученной амальгаммы. Пора начинать реакцию.

    После появления признаков готовности - заметного помутнения и загущения раствора, плотного выделения мелких пузырьков водорода со всей поверхности фольги, горло колбы было перехвачено куском медицинского бинта, раствор слит и фольга дважды промыта большим количеством холодной воды. Вместо марли были попытки использовать дивайс из 20-кубового шприца, но особых преимуществ замечено не было. Наверное неудачно дырки прорезали.


    6. ВОССТАНОВЛЕНИЕ НИТРОПРОПЕНА В ФЕНАМИН

    Немедленно после после того, как была слита вода последней промывки, в колбу с амальгамированной фольгой был прилит сразу весь раствор ФПНП в ЛУК и колба закрыта обратным холодильником. Температура в помещении была около 12-14 градусов, раствор нитропропена был чуть теплее. Признаков обещаной бешеной экзотермы не обнаружилось, более того, реакция весьма спокойно завелась лишь после 15 - 20 секунд непрервного помешивания, при отсутствии всякого охлаждения РМ.

    Можно было бы списать на плохую амальгаму, но тот же результат наблюдался и при восстановлении 4Ме - нитропропена до 4МеА. Более того, опыт был повторен дважды и для сравнения на такую же амальгаму заливали стандартную смесь 5г ФПНП + 50 мл ИПС + 25 мл ЛУК - реакция шла гораздо энергичнее до полного превращения фольги в шлам. Есть предположение, что данное соотношение ЛУК к ФПНП дано либо с очень большим запасом, либо для очень больших закладок, либо для очень жаркого климата. Сравнительно активная фаза реакции восстановления нитропропена продолжалась около 10 минут ...

    [​IMG][​IMG]
    Амальгамирование фольги, восстановление нитропропена. Начало реакции.

    ... после чего температура РМ стала снижаться и газовыделение заметно уменьшилось.

    [​IMG]
    Окончание реакции восстановления нитропропена на амальгаме.

    Попытки поддержать реакцию нагревом колбы заметных результатов не принесли, примерно через 40 минут после начала реакции РМ была перелита в стакан на 400 мл и еще минут через 10 самостоятельно остыла до комнатной температуры. Колбу сполоснули водой, которую затем добавили в стакан. Общий объем РМ в результате составил около 200 мл. Что удивительно, pH раствора был близок к нейтрали - или индикаторная бумага в кислом шламе не работает? Судя по легкому шипению реакция все еще продолжалась, но очень неактивно. При этом в РМ осталось заметное количество непрореагировавшего алюминия. При всем при этом, есть ощущение, что на этапе восстановления существенного снижения выходов не происходит. Значительно больше теряется дальше, иногда даже видно, как.


    7. ЩЕЛОЧЕНИЕ И ЭКСТРАКЦИЯ ОСНОВАНИЯ ФЕНАМИНА

    В РМ небольшими порциями при постоянном помешивании добавлялся заранее подготовленный охлажденный насыщенный раствор NaOH. Запах РМ при этом менялся с уксусного на специфический аминный. После достижения pH > 12, добавление избытка концентрированного раствора щелочи приводит к заметному изменению консистенции РМ - шлам уплотняется и оседает на дно, а наверх в маслянистом слое всплывают кусочки непрореагировавшей фольги. Возможно, маслянистый слой и есть основание амина, но этот момент сопровождается выделением аммиака из РМ - наверное, под действием щелочи разлагется или амин или остатки нитропропена. Надеюсь, знающие камрады уточнят.

    [​IMG]
    Rm после реакции. Щелочение и экстракция фосфата амфетамина.

    Запах аммиака наблюдался и при выделении основания 4МеА - без ИПС, но не наблюдался в реакциях с ИПСом. Хотя, может быть, просто не повезло. Для дальнейшей экстракции РМ была перелита в пластиковую бутылку - она выдерживает гораздо большие нагрузки, чем делительная воронка:

    [​IMG]
    Получение основания амфетамина при помощи делительной воронки.

    В качестве растворителя использовался петролейный эфир. Петролейка заливалась в бутылку с РМ, бутылка в течении нескольких минут подвергалась всем возможным физическим воздействиям, затем смесь отстаивалась и содержимое бутылки переливалось в делительную воронку. На этом этапе быстрая методика сильно затормозилась - оказалось, что петролейка образует с РМ густую эмульсию. Сложилось ощущение, что рекомендация "разбить эмульсию на фильтре" не предполагает отсутствия вакуума. Короче, фильтровать даже через ватку ее можно сутками. Таким образом, вместо предполагаемых 60 + 30 + 30 на экстракцию ушло не менее 250 мл петролейки, а также куча времени и нервов.

    Вместо бензина использовался диэтиловый эфир (для 4МеА) - тоже образуется эмульсия. Добавление воды в РМ ничего хорошего не дало - эмульсия не разбивалась. Добавление насыщенного раствора щелочи - один раз подействовало очень эффективно, но следующая порция растворителя вновь дала эмульсию и разбить ее щелочью не получилось. Возможно, имело смысл сразу щелочить сухим NaOH - РМ после реакции очень даже жидкая. Но все равно, не дает покоя запах аммиака, появляющийся как раз тогда, когда плотность шлама увеличивается. Кстати, при самом первом восстановлении после щелочения был получен настолько густой и плотный шлам, что петролейкой его просто не получилось толком промыть. При добавлении холодного бензина осадок просто каменел и никакие частицы не отрывались и не летели в растворитель. Петролейка, слитая со шлама без всяких делительных воронок была чиста как слеза. Правда и выход был довольно грустным. В общем, есть предложение собрать воедино весь опыт, сформулировать те условия, при которых РМ после щелочения имеет оптимальную для экстракции плотность и поместить в Эталонную пропись. И решить наконец, что там за аммиак!


    8. ПОЛУЧЕНИЕ ФОСФАТА АМФЕТАМИНА

    Экстракты были объединены в литровой конической колбе и упарены до конца - хотелось посмотреть на масло. Масло имело место быть почти бесцветным, но в результате перегрева немного обуглилось. Никакой воды, щелочи и прочего бутора в колбе не обнаружилось - что и требовалось доказать. Далее масло было разбавлено ИПСом - просто на глаз, получен чуть желтоватый раствор, ИПС немного упарен и 20 мл отлито в стаканчик для пробного кисления.

    [​IMG]
    Основание амфетамина получено. Раствор основания амфетамина в ИПС.

    При получении фосфата 4МеА кисление производилось в эфире (диэтиловом) и в результате получено 3,2 грамма жвачки из 3,6 граммов пропена. К сожалению после попыток превратит жвачку в поршок было потеряно практически все. Так что, получение фосфата амфетамина было попыткой реванша. Техническая ортофосфорная кислота (сорт 2) прибавлялась по каплям к РМ. После каждой порции кислоты РМ тщательно перемешивалась и контролировался pH. При сильном загустевании, в РМ доливался ИПС. После того, как pH был доведен до значения между 7 и 6, кисление было прекращено и РМ разбавлена эфиром. Взвесь частично осела, но полностью декантировать растворитель не удалось, поэтому далее РМ была отфильтрована.

    [​IMG]
    Образование фосфата амфетамина. Кисление основания до выпадения соли.

    Взвесь частично осела, но полностью декантировать растворитель не удалось, поэтому далее РМ была отфильтрована. При фильтровании была сделана попытка использовать шприц - из 20-мл шприца выдергивался поршень, в шприц вкладывался небольшой ватный тампон, заливалась РМ, вставлялся поршень и содержимое прогонялось через тампон. После полного отжима поршень резко выдергивался и вместе с ним вываливалась спресованная белоснежная таблетка фосфата.

    [​IMG]
    Фильтрация фосфата амфетамина при помощи фильтра, сделанного из шприца.

    Метод весьма трудоемкий и утомительный - гораздо проще и эффективнее фильтровать через ткань, например носовой платок, а потом дополнительно отжать соль от растворителя. При использовании смеси ИПСа и эфира, отжатый порошок хорошо отделяется от ткани.

    [​IMG]
    Сушка фосфата амфетамина на водяной бане. Фото высушенного фенамина.

    Выжимки были еще раз промыты эфиром прямо в выпарной чашке и окончательно высушены. Сухой порошок был взвешен, выход - 4 грамма. Порошок оставшийся на тряпках, ватных тампонах, стаканах, выпарной чашке и т.д. был безжалостно смыт и выброшен - не было ни времени ни желания его собирать. Шлам с эмульсией в бутылочке, по прежнему пахнущий амином, помещен в хранилище. Полноценных биотестов пока не было, но по основным органолептическим показателям особой разницы между фосфатом и сульфатом не ощущается. Кажется, при интраназальном применении, фосфат чуть сильнее раздражает слизистую. Для 50 мг отличий в действии от сульфата не замечено.


    9. ОТКУДА БРАТЬ ДИЭТИЛОВЫЙ ЭФИР?

    [​IMG]
    Источник диэтилового эфира: жидкость Быстрый Старт из автомагазина.


    ПОЛЕЗНЫЕ ССЫЛКИ

    Синтез сульфата амфетамина (фенамина) - видео
    Приготовление амальгамы алюминия с фото
    Изготовление сульфата амфетамина дома за ночь - видео + текст +фото
    Каша из топора, или совсем кухонный амфетамин
    Синтез нитропропена в картинках
    Химия на форуме